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原子吸收光谱分析基本原理

共振吸收线(由基态引起的跃迁吸收线)和共振发射线(第  一激发态(z低激发态)跃迁回到基态)。

原子吸收有着极窄的吸收线(约10-3nm),并非一条单色的几何线。

琅勃比尔定律,透过光强度与原子蒸气的厚度有关。若原子蒸气中原子密度一定,则透过光(或吸收光)的强度与原子蒸气宽度呈正比。

表征吸收线轮廓特征的值是中心频率和半宽度,前者由原子能级分布特征决定,后者除谱线本身具有的自然宽度外,还受多种因素(多普勒变宽/压力变宽/场致变宽/自吸效应等)影响。

谱线变宽会导致原子吸收分析灵敏度的下降。

连续光源(氖灯或钨丝灯):积分吸收,原子吸收只占其中很少部分,测定灵敏度极差。

锐线光源:峰值吸收,能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。

实现峰值吸收的要求:光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度;通过原子蒸气的发射线中心频率与吸收线中心频率相重合,则需测定时,需要使用一个与待测元组同种元素制成的锐线光源的原因。

原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的关系:玻尔兹曼方程(下述温度与比值变化关系)

火焰原子化方法,常用的温度低于3000K,此时化合物解离成原子状态,可能有部分原子被激发,即在火焰中既有基态原子,也有部分激发态原子,在一定温度下两种状态的原子数有一定比值。

吸光度与浓度呈正比关系,即比尔定律。

原子吸收分光光度计:单光束型和双光束型

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